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汙水處理(lǐ)膜產業發展趨勢

作者:德(dé)膜科(kē)技有限公司 時(shí)間:2021-05-14瀏覽:157 次

信息摘要:

近些(xiē)年,北京(jīng)、天津、山西、巢湖流域、太湖地區、大清河領域等地標陸(lù)續出台,部分敏感地區的 汙水(shuǐ)處理 排放標(biāo)準從過去的一級A達到了準(zhǔn)四類、甚至三(sān)類標準,為應對不斷提升(shēng)的水

近些年,北京、天津、山西、巢湖(hú)流域、太湖地區、大清河領域等地標陸續出台,部分敏感地區的汙水處(chù)理排放標準從過去的一級(jí)A達到了準四類(lèi)、甚(shèn)至(zhì)三類標準,為應對不斷提升的水質標準,多樣性的膜技術組合工藝將得到越來越多的應用。其中,以(yǐ)雙膜(mó)法技術為代表的多種膜組合工藝能充分發揮各自技術的優勢,彌補單獨使用的不(bú)足,使廢水深度處(chù)理得以再生,是未(wèi)來(lái)發展的新方向。

01 膜分類(lèi)及特點

膜是一(yī)種(zhǒng)具有選擇性透過功能的(de)薄層物質,可以特(tè)定的形式限製和促使兩側流體中各種物(wù)質的遷移。而(ér)膜(mó)分離是(shì)以外界能量或化學勢差作為(wéi)推動力,利用分離膜(mó)的選擇透過功能而實現對混合物中不同物質進行分離(lí)、純化(huà)和濃縮的過(guò)程。

◆根據膜的材料進行(háng)分(fèn)類,可分為有機膜(有機(jī)聚合物(wù))和無(wú)機膜(金屬膜、陶瓷膜、玻璃膜(mó)等(děng))。有機膜易於製備,成本較低(dī),而無機膜耐熱性和化學穩定性好、力(lì)學性能突出、抗微生物、使用壽(shòu)命長,但成型難度大,成本高。

◆根(gēn)據分(fèn)離(lí)機製對(duì)膜進行分類,可分為利用篩分機製(即根據汙染物尺寸(cùn)進行分離)的多孔膜,和(hé)利用擴散(sàn)原理(lǐ)(即根據溶液的滲透(tòu)壓進(jìn)行分離)的無孔致(zhì)密膜,無孔(kǒng)致密膜也稱為擴散膜。多孔膜有固(gù)定的孔, 包括(kuò)微濾(lǜ)膜、超濾(lǜ)膜和納濾膜,根據膜的孔徑可分為大孔(孔徑>50nm)、中孔(孔徑(jìng)範圍 2-50nm)、微孔(孔徑<2nm)。無孔(kǒng)致密膜包括納濾膜和反(fǎn)滲透膜。

從膜形態看,目前超濾、微(wēi)濾多使(shǐ)用中(zhōng)空(kōng)纖維膜, 反滲透、納濾多(duō)為(wéi)卷式膜(mó)。

近20年是我國膜產業的高速增長期。近20年,全球膜產業(包括膜元件、膜組件(jiàn)、膜裝備(bèi)、膜(mó)工程等)總產值穩健增長。至2017年(nián)底(dǐ),全球膜產值(zhí)已達1050億美元,而我國膜產業的(de)總產值約為2000億人民幣, 我國膜產業占全球膜產業產值比重從1999年的1.7%提升到了2017年的27%以上。

從結構看,隨(suí)著海水淡化、苦鹹水軟化、超純水製備以及對微量汙染物去除需求的逐年增加,反滲透膜在膜市場中占比也隨之(zhī)增大,全球RO 膜銷售(shòu)占比從2005年48.4%提高到2013年的55.3%。與此同(tóng)時,UF\MF膜市場占比有所下降。

未來隨著膜技術在工業汙水(shuǐ)、市政汙水(shuǐ)、市政(zhèng)飲(yǐn)用水、民用淨水等領域的應用增(zēng)加,膜產(chǎn)業仍將快速發展(zhǎn),而與RO膜相(xiàng)比,NF膜性質介(jiè)於超濾和反(fǎn)滲透之間,具有低操作壓力、低運行成本、高通量、極性小分子選(xuǎn)擇性截留等優點,未來應用占比(bǐ)有望提升。

 

全球膜產業產(chǎn)值增長情況(kuàng)國內(nèi)膜產業產值增長情況(kuàng)
03 分離膜(mó)性能及技術

分離膜的性能由膜(mó)材料和製膜工藝條件決定(dìng)。膜產品的相關性(xìng)能指標主要有分離透過性能(néng)、物理(lǐ)性能和化(huà)學性(xìng)能三大類。

◆分離透(tòu)過(guò)性能包括:產水量、水通量、純水透過率、截留分子質量、截留(liú)率、脫鹽率、回收率、最大孔徑、平均孔徑、孔徑分布、孔隙率、氣密性及完整性等。

◆膜物理性能有:結構性能(外觀、膜麵積、膜厚、膜絲內(nèi)外(wài)徑)、機械性能(拉伸(shēn)強度、爆破強度、彎曲強度、柔潤指數、斷裂伸長率(lǜ))、電性能(荷(hé)電性、Zeta電位)、親水性及耐熱性(最高操作溫度)等。

◆膜化學性(xìng)能有(yǒu):化學穩定(dìng)性(化學(xué)相容性)、耐氧化性(短時餘氯耐受限度(dù)、過氧(yǎng)化氫耐(nài)受(shòu)限度)、耐酸(suān)堿性(運行及清洗 pH 範(fàn)圍)及耐汙染性能等。

膜的不同性能相(xiàng)互製約,在實際應用中應當綜合(hé)考慮膜的經濟性(xìng)和環境項目(mù)具體要求,選擇性能合適的分離膜。

 

判斷膜質量的性能指標

因此膜材料(liào)的技術難(nán)點(diǎn)主要在於(yú)膜材料的研發與膜製備工(gōng)藝的選擇(zé)與過程控製。尤其膜的製備工藝對分離膜的性能(néng)十分重要,同(tóng)樣的(de)材(cái)料(liào),由於不同的製作工(gōng)藝和控製條件,其性能會有很大差異。

以非溶劑相轉(zhuǎn)化法(NIPS)製備工藝為例,膜製造流程大體可分為六個階段:

1)高分子材料溶於溶劑中(zhōng),加入添加劑,製成鑄膜液;

2)鑄膜液通(tōng)過(guò)流延(yán)或紡絲製成平板、管狀或中空纖維;

3)使(shǐ)膜中溶劑部分蒸發;

4)將膜浸在對高分子是(shì)非溶劑的(de)液體中,液相的膜變凝膠固化(huà);

5)進行熱(rè)處理;

6)膜的預壓處理。

超濾(lǜ)(UF)和微濾(MF)膜技術(shù)較為成熟,整體看國內外產品性能差距較小,已基(jī)本實現(xiàn)國產化。UF/MF 膜(mó)廣泛用於水(shuǐ)處理(lǐ)行業、生物醫藥製備過(guò)程和食品飲料(liào)行業等。

國內現有 UF/MF膜製造(zào)廠商數百家(jiā),龍頭企業都擁有自己獨特的製(zhì)膜材(cái)料配方和成套裝備知識產權。與國外水平相比,我國相(xiàng)轉化法生產的(de)高(gāo)分(fèn)子MF/UF膜性能與國外同類產品性能基本一致,控製(zhì)拉伸生產的(de)聚乙烯、聚丙烯等MF/UF膜,雖然生產工藝和質量還有待提高,但以其價廉、耐溶劑等優點(diǎn)在不斷拓(tuò)展市場,陶(táo)瓷膜等無機微濾膜技術水平與國外的(de)差(chà)距逐漸縮小,部分產(chǎn)品(pǐn)達到國際先進水平。

在超濾膜(mó)市(shì)場的高端領域,電(diàn)子工業用(yòng)超純水、電泳漆回收、製藥、酶製(zhì)劑等目前(qián)仍有國外(wài)產品占據主導地位,國產(chǎn)膜因價格低廉占據中、低端(duān)的水淨化市場。

中國已成RO膜最大市場,進口替代正當時。目前,中國(guó)市場RO膜產品的(de)銷售(shòu)總額約為全球(qiú)銷售額30%—35%,市場規模躍居世界首位。國外RO膜產品(pǐn)占據市場主導地位,其中美國陶(táo)氏化學、日本東麗、海德能公司占據了70%左右市場份額,國(guó)內RO膜生(shēng)產廠家正迎頭趕上,產能性能與穩定性與國外(wài)頭部企業的差距正逐漸縮小,預期未來3-5年內,國內RO膜(mó)的國產化率將有明顯改善。

納濾膜尚未實現進口替代。納濾(lǜ)(NF)膜分離機理為篩分和溶解擴散並存,同時又具有電荷排斥效應,對材料研(yán)發及(jí)工(gōng)藝控製的要求較高。納濾膜的主(zhǔ)要特點是對二價(jià)離子、功能性糖(táng)、小分子色素(sù)、多肽等物質的截留性能高於98,而對於一些單價離子、小分子酸堿、醇等有30-80的透(tòu)過性能,應(yīng)用較多的行業主要是苦鹹水軟化、海水淡化脫鹽、飲用水、中水、食品飲料等。

由於我國對納濾膜的(de)研究起步較晚,納濾膜原材料仍依賴進口,納(nà)濾膜產品與國外仍有較大(dà)差距,國產化納濾膜(mó)生產廠商(shāng)僅有個位數,且性能(néng)不穩定,抗汙染(rǎn)能力差,使用(yòng)壽命(mìng)不如陶氏等國際企業。

隨著我國納濾膜製備和生產工(gōng)藝的研發投入不斷(duàn)增加,納濾膜技術的工程(chéng)應用不斷推廣,納濾膜技術在我國擁有良好(hǎo)的(de)發展前景。

04 膜法水處理

城鎮汙水處理和城鎮供水是膜法水處理技術的主要應用場(chǎng)所。大部分膜法城鎮供水廠采用微濾膜,部分出水指標較高的水廠同時使用微濾和反(fǎn)滲透膜,納濾水(shuǐ)廠近幾年(nián)也(yě)呈增長態勢。

絕大多數膜法城鎮汙水處理廠使用MBR技術。從數據看,市政大規模MBR應用(yòng)和膜法市(shì)政水廠的規模(mó)變化(huà)與整(zhěng)個膜法水處理行業產值的變化趨勢高(gāo)度一致,可以認為MBR 膜技(jì)術的應用在膜法水處理產值的快速(sù)增(zēng)長中起到了主導(dǎo)作用。

水處理分為一級處理、二級(jí)處理(lǐ)和(hé)深度(dù)處理。一級處理的主要目的是去除懸浮(fú)狀態固體,常采用物理法,對於BOD5的去除率一般在20%-30%;二級處理的(de)目的(de)是進一步去除汙水中膠體和溶解性汙(wū)染物,常使(shǐ)用生物法(fǎ),BOD5的去除率在90%以上;深度處理以達到更高的處理(lǐ)與排放要(yào)求或汙水回用為目的。

膜法技術(shù)通常用於處理二級處理活(huó)性汙泥(ní)出水,或(huò)者將膜處(chù)理係統直接置於生化池,即(jí)膜生物(wù)反應器(MBR),代替原有二沉池、絮凝沉澱池等環節。

 

MBR工藝與傳(chuán)統活性汙泥法

與傳統的汙水處理技(jì)術相比,MBR 技術具有五(wǔ)大方麵的優點:

1)出水水質優:MBR技術出(chū)水水質優且穩定,懸浮物和濁度接近於零。在難降解有機物(wù)去除、消毒(dú)和生態穩定性等(děng)方麵與傳(chuán)統(tǒng)工藝比較有一定優勢;

2)占(zhàn)地麵積小:MBR反應器內能維持高濃度的微生物,處置裝置容積(jī)負荷高,與傳統生(shēng)物工藝相(xiàng)比占地麵積大大減少,這也(yě)是目前部分市(shì)政(zhèng)汙水項目選擇MBR的重要原因。

3)耐水質衝擊能力強:由於膜的高效截留(liú)作用,可使(shǐ)微生物完(wán)全截留在生物反應器內,有利於增(zēng)殖緩慢的微生物在(zài)反應器中截留、生長、繁殖,使得(dé)係統耐水質衝擊能力得以提高;

4)剩餘汙泥少:係統(tǒng)在高容積負荷、低汙泥負荷和長泥齡的條(tiáo)件下運行,汙泥產率低,可降低(dī)汙泥處理的(de)費用;

5)啟(qǐ)動方便:係統為各種微生物的停留和繁殖(zhí)創造了生長條(tiáo)件,豐富了(le)反應器中(zhōng)的微生物相,縮短了馴化周期,從而使MBR可以在短期內啟動運行。

MBR技術與(yǔ)活性汙泥法的優劣勢比較

 

但MBR技術在推廣應用過程中也麵臨能耗高、成本(běn)高、管理要求高、剩餘汙泥(ní)難處理等難題。從經濟性方麵看,MBR技術的投資費用較高。據統計,所有市政(zhèng)汙水處理廠的平均噸水總投資費用約2200元,而MBR噸(dūn)水總投資(zī)費用為2100-7000元(yuán),平均約3800元(yuán),直接工程費用為2000-4500元(包括土建、安裝(zhuāng)、膜係統和設備),投資費用的差異與應用領域、項目建設時期、膜組件廠商、結構形式等均有較大關係。

通(tōng)過對比同地區同時期(qī)同規模不同技術路線的三個汙水(shuǐ)處理廠,分別采用MBR工藝(A工藝)、二級生物處理+濾(lǜ)布濾池(B工藝)、二級生物處(chù)理+UF(C工藝(yì)),可以看到,MBR的土建費用略低,但膜組件投(tóu)資較(jiào)高,其(qí)他配套設備投資也略高,但考慮到MBR技術的出水水質更優以及相關征地費用較小(xiǎo),MBR技術與傳統技術的投資費用差距將大(dà)幅縮小。

從運行成本看(kàn),MBR工藝的直接運行成本在0.5-0.9元/m3,比傳統工藝高約0.15元/m3,加上膜折(shé)舊費要高出0.4元/m3,可見MBR技術的能(néng)耗和運行成本較高。

未(wèi)來(lái)隨著水質(zhì)要求(qiú)的(de)不斷提升,技術工藝的不斷成熟改(gǎi)進、膜製造成(chéng)本不斷下(xià)降,膜法水(shuǐ)處理的應用占比有望進一步提升。

05 膜企業成長路徑

企業並購(gòu)是國際環保巨頭成長(zhǎng)的必經之(zhī)路,這在全球(qiú)膜法水處理市場的表(biǎo)現尤為明顯。

國際知(zhī)名的膜製造商,大多都(dōu)是多元化的大型企業(yè),膜(mó)業務(wù)隻是其(qí)多元化戰(zhàn)略(luè)下的一個事(shì)業(yè)部。各大公司拓展業務領域進入水處理或膜(mó)製造行業,然後通過收購已(yǐ)有公司和業務來獲得市場份額和品類(lèi)技術的補全。

我國的膜產業(yè)由於起步較晚,發展階段與海外(wài)所處不同,膜企業的規模普遍較小。我國的膜企業技術來源多為留學歸國人員自主研(yán)發,學校研究院、實驗(yàn)室(shì)等產業研究成果轉化或外部成熟技術引入。2001 年國家推出膜產(chǎn)業化政策,膜產業的發(fā)展伴(bàn)隨著環保工程的爆發,膜材料、係統初創企(qǐ)業借助產業鏈延伸進入到環保工程與運營領域。

借鑒海外的發展經驗,我國的膜企業在生產工藝(yì)和材料(liào)研發(fā)上仍有較大提升空間,膜(mó)企(qǐ)業(yè)未來(lái)仍(réng)需要進行持續的研發投入。而大型化(huà)工企業進行高端膜材料研發具有先天優勢:

◆2019年萬華化學(xué)投資5.1億元萬華工(gōng)業園區內投資設立膜工廠項目,總生產能(néng)力為(wéi)619萬平方米/年,其中RO膜:300萬平方米/年;NF膜:60萬平(píng)方(fāng)米/年;UF膜:50萬平方米/年;中空纖維膜:100萬平方米/年;MF膜:100萬平方米/年;改性分離膜:9萬平方米/年。

◆中(zhōng)化國際投資約9.7億元在寧波象山經濟開(kāi)發區建設年產22萬支反滲透膜工廠。預計項目將於(yú)今年年(nián)底或明年投(tóu)產。

國內(nèi)膜材料的市場(chǎng)空間(jiān)較小,國內的膜製造企業若不能通過產業鏈的延伸做大做強,突破自身的市值(zhí)瓶頸,持續(xù)投入研發構建(jiàn)護城河,則當前領先的技術優勢未來或有被趕超風險,遠(yuǎn)期或難逃被(bèi)諸(zhū)如萬華(huá)、中(zhōng)化等大型集團並購(gòu)整(zhěng)合的(de)命運。

國(guó)內膜元件市場空間(jiān)較(jiào)小,隻做上遊的膜材料企(qǐ)業將麵臨較低的市值天花板,膜企業要做大做強, 需要從元件、係統向工程(chéng)、運營領域拓展,延伸到廣闊的應(yīng)用市場方能突破市值(zhí)天花板。

因此,膜企業(yè)的核心競爭力在於既要在係統裝備擁(yōng)有製造或集成方麵的技術(shù)優勢、又要有工程(chéng)經驗和運營能力,方能持續研發創新,拓展新的應用(yòng)和業務領域,實現市值(zhí)天(tiān)花板的不斷突(tū)破。(轉載北極星水處理網)

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